Acasă Adult66 Descoperirea falsurilor moderne de vopsea prin intalnirea prin radiocarburi

Adult66

Descoperirea falsurilor moderne de vopsea prin intalnirea prin radiocarburi

149

articol de cercetare

Laura Hendriks, Vezi profilul ORCIDIrka Hajdas, Ester SB Ferreira, Nadim C. Scherrer, Stefan Zumbuhl, Gregory D. Smith, Caroline Welte, Lukas Wacker, Hans-Arno Synal si Detlef Gunther

Editat de Katherine Faber, Institutul de Tehnologie din California, Pasadena, CA si acceptat de membrul Consiliului de administratie Tobin J. Marks 30 aprilie 2019 (primit pentru revizuire 29 ianuarie 2019)

Semnificatie

Poate fi intalnit radiocarbonul (14C) pentru a descoperi falsuri moderne? Datarea cu radiocarburi are potentialul de a raspunde la intrebarea momentului in care a fost creata o lucrare de arta, oferind un interval de timp al materialului utilizat. In acest studiu am aratat ca, cu doua microsemple (<500 μg), atat din panza, cat si din stratul de vopsea in sine, s-ar putea identifica o falsa moderna. Datarea pe panza este in concordanta cu presupusa atributie catre secolul XIX; cu toate acestea, varsta de 14 sec. castigata pe vopsea contrazice acest lucru, deoarece ofera dovezi clare pentru o creatie post-1950. Astfel, datarea suplimentara a vopselei dezvaluie schema falsificatorului, unde pictura unei panze in varsta adecvata a fost folosita pentru a transmite iluzia autenticitatii.

Abstract

Falsurile de arta au existat inca din antichitate, dar odata cu comercializarea recenta a artei, in extindere rapida, abordarea autentificarii artelor a cerut scheme de detectie din ce in ce mai sofisticate. Pana in prezent, cel mai concludent criteriu in domeniul detectarii falsurilor este dovada stiintifica a anacronismelor materiale. Stabilirea celei mai timpurii date posibile de realizare a unui tablou, numit terminus post quem, se bazeaza pe compararea materialelor prezente intr-o lucrare de arta cu informatii cu privire la prima lor descoperire sau productie. Aceasta abordare furnizeaza doar informatii referitoare la varsta relativa si, astfel, poate esua in dovedirea unei falsuri. Datarea cu radiocarbon (14C) este o alternativa atractiva, deoarece ofera varste absolute cu un interval de timp definit pentru materialele utilizate. Totusi, metoda este invaziva si in primele zile a necesitat prelevarea a zeci de grame de material. Odata cu aparitia spectrometriei de masa a acceleratorului (AMS) si dezvoltarea ulterioara a surselor de ioni de gaz (GIS), a devenit posibila reducerea dimensiunii esantionului pana la cantitati de carbon de microgram, deschizand posibilitatea de a actualiza straturi individuale de vopsea in lucrari de arta. Aici vom discuta despre doua microsemple prelevate dintr-o lucrare de arta care poarta data de 1866: o fibra de panza si un cip de vopsea (<200 µg), fiecare furnizand un raspuns radiocarbon diferit. Aceasta discrepanta dezvaluie strategia specifica a falsificatorului: Datarea liantului organic ofera dovezi clare ale unei creatii post-1950 pe panza refolosita. Aceasta tehnica de analiza 14C la microscop este o metoda puternica pentru a dezvalui cazuri de falsuri complexe din punct de vedere tehnic cu fapte dure la un impact minim de esantionare.

intalnirea cu radiocarbon
fals
microsample
liant organic

De la descoperirea sa in anii 1940 (1), datarea prin radiocarburi a suferit o dezvoltare semnificativa, permitand o scadere substantiala a cantitatii de material necesare pentru analiza 14C. Cerinta initiala de esantion in primele zile ale metodei a fost de zeci de grame de material. Odata cu aparitia spectrometriei de masa a acceleratorului (AMS) (2, 3), cantitatea de carbon necesara obtinerii unei date de radiocarbon a fost semnificativ redusa de la cateva grame pana la 1 miligram carbon (4). Progresele tehnice in general, si in special in domeniul sursei de ioni de gaz AMS (5, 6), in care amestecurile de CO2 si gaz He sunt introduse direct in GIS-AMS, au redus cerintele de proba la micrograme de material (7), astfel stabilirea unui nou punct de reper. Prin cuplarea directa a unui analizor elementar (EA) care transforma proba in CO2 prin ardere, probele care contin cel putin 10 pg de carbon pot fi analizate direct pentru continutul lor 14C (8). Aceste evolutii in curs (9 – 11) au revolutionat cerintele esantionului si au o promisiune mare de a sprijini cercetarea si intelegerea materialelor de patrimoniu cultural, unde esantionarea este critica si dimensiunea esantionului este foarte des limitata. Configurarea GIS-AMS necesita doar cantitati minime de material pentru a face analiza 14C microinvaziva si de acum deschide posibilitatea de a viza straturile de vopsea ele insele (12). In cazul unui tablou, se recolteaza suporturile tipice din material textil, lemn, pergament sau hartie, deoarece ofera de obicei materiale suficiente si pot oferi dovezi decisive in problemele de autentificare (13, 14). Datarea cu radiocarbon a panzei ofera un interval de timp pentru momentul in care materialul din fibre brute a fost recoltat si, in general, este compensat cativa ani odata cu finalizarea efectiva a lucrarii. Nu este neobisnuit un interval de timp de 2-5 y intre data radiocarbonului si data consemnata in opera de arta (15). Atunci cand varsta de 14 ani a panzei posteaza data semnata, aceasta este considerata o posibila dovada de fals (13). Cu toate acestea, rezultatele numai pe panza pot fi neconcludente, intrucat panza a fost reutilizata de artistul insusi ca masura economica sau intentionat de un falsificator cu intentia de a insela. Cunoscutul Han Van Meegeren (1889–1947), care s-a specializat in falsificarea picturilor Vermeer, este cunoscut ca a razuit vopseaua din tablouri mai vechi pentru a reutiliza panzele pentru a produce iluzia unui substrat de pictura in varsta naturala (16, 17). In mod similar, Wolfgang Beltracchi, un falsificator din secolul XXI, si-a cumparat rame si suporturi de pe pietele de antichitati (18). Astfel, arta de a insela prin obtinerea unui suport mai vechi este un modus operandi obisnuit printre falsificatori pentru a evita trasaturile anacronice si era deja o practica obisnuita inainte de dezvoltarea intalnirilor in sec. Prin urmare, identificarea operelor de arta contrafacute bazandu-se exclusiv pe datarea materialului suport este insuficienta pentru a asigura autenticitatea.

O abordare comuna pentru descoperirea falsurilor implica analize discrete ale materialelor (19⇓ – 21). In cazurile in care nu sunt identificate anacronisme de pigment, umplutura sau liant, aprecierea produselor de degradare care rezulta din imbatranirea naturala este neconcludenta, iar datarea cu radiocarbon a materialului de sprijin este indecisa, datarea liantului in stratul pictural este indispensabila. Ideea identificarii falsurilor moderne bazate pe datarea 14C a liantului a fost formulata odata cu aparitia AMS (22), dar suferea de limitare practica, deoarece studiul a fost realizat pe proba la scara de 100 mg, o cantitate de esantionare imposibila pentru lucrari de arta. Este posibil doar in zilele noastre, datorita progreselor tehnologice ale secolului XXI, care au facut tehnica viabila pentru aplicarea la microsemple.

Studiul de caz prezentat aici este o falsa cunoscuta creata de Robert Trotter (n. 1954–). Prin propria sa admitere, Trotter a efectuat 52 de vanzari de falsuri si falsuri din 1981 pana in 1988 (23). Unul dintre aceste tablouri, semnat „Sarah Honn” si datat „5 mai 1866 d.Hr.”, imita stilul de arta populara americana primitiva si se numeste Village Scene cu Horse and Honn & Company Factory, (Fig. 1). Tabloul a fost confiscat de Biroul Federal de Investigatii al SUA. Acest studiu de caz a fost investigat amanuntit anterior si au fost identificate numeroase semne de falsificare (23). Rezultatele au fost in unanimitate consistente in dovedirea faptului ca lucrarea a fost o falsificare moderna. In lucrarea noastra, demonstram puterea datarii la 14C a microsamplelor folosind tabloul studiat anterior de Smith si colab. si arunca o lumina suplimentara asupra modusului operandi al lui Trotter pentru a crea aceasta falsa.

Fig. 1.

Scena satului cu fabrica Horse and Honn & Company , 40,8 cm × 51,1 cm. In coltul din dreapta jos, tabloul este semnat „Sarah Honn 5 mai 1866 d.Hr.” Dreptunghiul albastru din stanga indica locatia de esantionare a vopselei albe; cel din dreapta indica o apropiere a locatiei de esantionare. Trapezul albastru in linii in linie evidentiaza o pierdere anterioara in vopseaua alba datorita naturii imbatranirii artificiale folosite de Trotter – vopseaua cade literalmente de pe panza. Triunghiul in linii albastre continue este o mica extensie a pierderii respective pentru a achizitiona un esantion pentru lucrarea raportata aici. Daca este posibil, conservatorii probeaza din pierderile sau daunele existente. Microscala prezenta in fotografia din dreaptareprezinta 5 mm. Imagine amabilitate de James Hamm (Buffalo State College, Universitatea de Stat din New York, Buffalo, NY).

Rezultate si discutii

Determinarea varstei picturii se bazeaza pe compararea a doua probe, una de la suport fata de un strat de vopsea (fig. 2 A si C ). Datarea pe panza ofera o fereastra mare de timp, care acopera ultimul sfert al secolului XVII pana la mijlocul secolului XX, asa cum este prezentat in Fig. 2 B. Aceasta gama larga de varsta calendaristica se datoreaza fluctuatiilor continutului de 14 ° C din atmosfera si necesitatii unei calibrari a varstei de 14 ° C la varstele calendaristice (24 – 26). Este interesant faptul ca intervalul de varsta rezultat nu contravine datei semnate din 1866 si nici nu exclude o data de creare ulterioara. In consecinta, datarea liantului organic joaca un rol mai decisiv in autentificarea acestui tablou. Datarea cu radiocarbon a liantului este o sarcina complexa, deoarece proba de vopsea este un amestec eterogen de pigmenti intr-un mediu organic de legare. Dupa criteriile pentru locatiile de esantionare descrise intr-un studiu pilot (12), selectia esantionului a fost redusa la cladirea vopsita in alb (Fig. 1). Analiza materiala a microscopului identificat alb de titan si sulfat de bariu, adica pigmenti anorganici, intr-un mediu de legare mixt,Anexa SIpentru detalii privind analiza caracterizarii materialului). Se astepta utilizarea unui ulei de uscare standard, intrucat Trotter a dezvaluit ca a folosit culori standard de ulei; cu toate acestea, a fost identificata si prezenta unui material proteic. Aceste descoperiri sunt sustinute de rezultatele studiului lui Smith si colab., Care au remarcat prezenta atat a uleiului, cat si a proteinelor, adica a oului sau a lipiciului ascuns. In ceea ce priveste analiza 14C, aceasta sursa dubla de carbon nu este la prima vedere ideala. Cu toate acestea, cu o perspectiva mai profunda a tratatului de vopsea, este bine stiut faptul ca liantii de ulei si temperarea oualor trebuie sa fie proaspete pentru aplicare; prin urmare, datorita faptului ca ambii compusi sunt de sursa naturala, este rezonabil sa presupunem o semnatura similara 14C pentru ambii compusi. Prezenta unui lac complica datarea liantului, deoarece exista o sursa suplimentara de carbon care ar fi putut fi aplicata oricand dupa vopsea (adica, semnatura 14C diferita) si ar putea introduce o eroare la datare. Acest strat nedorit a fost inlaturat in consecinta inainte de analiza, pentru a se asigura ca CO2 evoluat in timpul analizei provine doar din liantul organic. Proba originala de vopsea (Fig. 2C ) a cantarit 160 pg, dar au ramas doar 58 pg de material dupa curatare, ceea ce a condus in final la 19 pg de carbon pentru analiza AMS. Provocarea de a masura 14C pe doar cateva micrograme de carbon a fost intampinata prin cuplarea directa a EA, care arde esantionul, la GIS (8, 10) a unui spectrometru AMS performant de inalta performanta de tabla (27, 28). Rezultatele sunt lipsite de ambiguitate; uleiul folosit ca liant pentru pigmenti contine un exces de 14C, caracteristic perioadei de testare nucleara a secolului XX (Fig. 2 D ). Semintele din care s-a extras uleiul au fost recoltate intre 1958-1961 sau 1983-1989, asa cum se arata in Fig. 2 D. Rezultatul dublu al varstelor calendaristice se datoreaza curbei de calibrare a varfului bombei, care arata o crestere brusca a 14C-ului atmosferic declansat de testarea nucleara (1954–1963), urmata de o scadere (1963 – actuala) din cauza eliminarii CO2 din atmosfera prin ciclul carbonului si diluarea acestuia cu CO2 combustibil fosil. In ambele cazuri, rezultatele contrazic datarea panzei si indica in mod explicit o productie post-1950, adica o falsa moderna.

Fig. 2.

Esantioane la nivel mic si parcele de varsta calibrate. ( Stanga ) Detalii despre microsantion, fibre de panza care cantareste 330-pg ( A ) si 160 pg de material vopsitor ( C ). ( Dreapta ) Calibrarea respectiva a varstei de 14C a fibrelor de panza ( B ) si a materialului de vopsea ( D)) la varste reale ale calendarului folosind software-ul de calibrare OxCal v.4.3.2. Curba de calibrare (albastru) permite conversia varstei radiocarbonului masurate cu incertitudinea lor (rosu) pe axa ordonata in varstele calendaristice respective pe axa abscisa. Rezultatele radiocarbonului sunt raportate in ani „inainte de prezent” (BP) si ca fractii moderne (F14C) pentru esantioane mai mici de 1950 (35). Histogramele negre indica intervalele de timp calibrate cu o probabilitate de 95,4%.

Dezacordul clar intre panza si liant varsta de 14 sec. Releva modus operandi al lui Trotter in repictarea panzelor mai vechi pentru a transmite iluzia autenticitatii. Rezultatele noastre aduc dovezi suplimentare in varsta fizica pentru a confirma rezultatele lui Smith si colab. (23), care a concluzionat, de asemenea, ca suportul a fost reciclat si mai vechi decat tabloul propriu-zis. In timpul procesului sau la Curtea de District din SUA din Connecticut, Trotter a confirmat aceste observatii (29). Intr-adevar, el a recunoscut ca a dobandit picturi autentice in varsta de la mijlocul secolului XIX pana la sfarsitul secolului 19, din care straturile originale de vopsea au fost razuite inainte de aplicarea de noi straturi de pamant si pictoriale. Odata cu datarea in secolul XIV, varsta falsului poate fi limitata la un interval de timp definit, respectiv obiectul a fost creat fie in anii ’50, fie in anii ’80. Cu declaratia lui Trotter,

Concluzie

Una dintre cele mai semnificative descoperiri care rezulta din acest studiu este faptul ca datarea in strat de vopsea a 14C este o strategie puternica pentru demascarea falsurilor moderne (dupa 1950), chiar si atunci cand au fost folosite suporturi vechi de panza reciclate in incercarea de a-i creste credibilitatea. . Datorita succesului in minimizarea dimensiunii esantionului necesar in urma progreselor tehnologice in GIS-AMS, o proba de vopsea nu mai mare de 200 pg este suficienta pentru analiza 14C. Esantioane adecvate, in cazul in care nici o alta sursa de carbon decat liantul este prezent, sunt identificate printr – o analiza pigment aprofundata ( SI Apendice). Rezultatele acestui studiu demonstreaza faptul ca datarea in 14C a panzei singure poate sa nu fie intotdeauna concludenta. Datarea suplimentara a mediului de legare a vopselei dezvaluie schema sau strategia falsificatorului in care a fost utilizata o panza in varsta adecvata pentru a transmite iluzia de autenticitate, care exclude intentionat sau nu analiza 14C ca dovada. In comparatie cu anacronismul pigmentar in care falsurile sunt legate de pigmentii si aditivii folositi, datarea radiocarbonica a liantului pictorial ofera dovezi decisive, indiferent de nivelul de sofisticare al falsificatorului, deoarece tinteste singurul material care reflecta cu exactitate imaginea evaluata.

. Prin urmare, in arsenalul de tehnici disponibile pentru descoperirea falsurilor, anacronismele pigmentare pot oferi doar un terminus post quem data, in timp ce intalnirea din 14C poate identifica fereastra de timp specifica in care pictura a fost falsificata.

Cu toate acestea, trebuie sa retineti ca studiul de caz in discutie a prezentat singura dificultate a unui strat de lac adaugat, care ar putea fi eliminat pentru a crea un esantion ideal pentru analiza 14C a liantului. Cu toate acestea, astfel de cazuri reprezinta minoritatea; o proportie mult mai mare de lucrari de arta este probabil sa fie mai complexa in compozitie cu prezenta mai multor straturi de vopsea, reparatii, episoade de conservare si introducerea de polimeri sintetici sau naturali, care prin imbatranire sau similitudine chimica cu liantul poate deveni dificil de recunoscut si se separa prin extractie cu solvent, adaugand astfel la provocarea acestei abordari.

Din acest motiv, metoda validata in studiul de caz Trotter are potentialul de a deveni un instrument decisiv pentru a raspunde cu incredere la intrebarea falsului sau a autenticitatii in picturile in ulei, atata timp cat se realizeaza minutios selectia esantionului, adica identificarea straturilor de vopsea originale. care nu poarta pigmenti organici, curatati de lac si / sau consolidanti naturali sau sintetici.

Metoda

Selectarea si caracterizarea esantionului.

Dupa o abordare multiinstrumentala definita anterior (12), proba de vopsea a fost caracterizata in totalitate si adecvarea sa, adica prezenta exclusiva a pigmentilor anorganici, a fost evaluata pentru analiza ulterioara a 14C. In activitatea lor, Smith si colab. (23) au efectuat deja masuratori de fluorescenta cu raze X, permitand astfel restrangerea selectiei esantionului in cladirea alba, deoarece distributia elementara observata a indicat utilizarea pigmentilor anorganici. Pentru analiza spectroscopiei cu infrarosu cu transformare Fourier (FTIR), esantionul a fost presat intr-o celula de diamant si analizat folosind un sistem Perkin-Elmer 2000 in modul de transmisie. Spectrul a fost achizitionat pe intervalul de 4.000-580 cm-1 cu o rezolutie de scanari de acumulare de 4 cm-1 si 16. Spectroscopia Raman a fost realizata folosind un spectrometru Raman dispersiv Renishaw InVia, echipat cu un microscop Leica DM si cu un laser de excitatie 785 nm (Renishaw HP NIR785). Puterea laserului a fost ajustata intre 0,01 si 1 mW, iar timpul de masurare a fost stabilit intre 30 si 200 s. Obiectivul microscopului a permis marirea 50 × 100 ×. Evaluarea si interpretarea atat a spectrelor FTIR cat si a celor Raman a fost realizata prin compararea datelor publicate si a bazelor de date interne din Hochschule der Kunste Bern.

Pregatirea esantionului Analiza anterioara a 14C.

Proba de panza a fost curatata prin Soxhlet (30) si tratamentul ABA conventional (31). Stratul de lac de pe suprafata esantionului de vopsea a fost indepartat prin mai multe etape de curatare a etanolului, prin aceasta indepartandu-se si urmele de PY3, in timp ce potentialii contaminanti de carbonat au fost eliminati prin spalarea cu acid clorhidric 0,5 M timp de 3 ore la 80 ° C (12).

Analiza 14C.

Toate masuratorile radiocarbonului au fost efectuate pe Mini Carbon Dating System MICADAS la laboratorul Ion Beam Physics de la Eidgenossische Technische Hochschule Zurich (27, 28, 32), ceea ce permite masurarea atat a grafitului (1 mg C) cat si a probelor gazoase (<100 pg C). Atat materialul de panza curatat, cat si proba de vopsea au fost masurate direct pe AMS ca dioxid de carbon in urma arderii intr-un analizor elementar (8). Datorita marimii esantionului cu ultrasunete, a fost luata in considerare contaminarea constanta si corectata in consecinta (33, 34). Rezultatele radiocarbonului sunt raportate la varste de 14 ° C (inainte de 1950) si ca fractiune F14C moderna pentru probe mai mici de 1950 (35). Datele masurate au fost calibrate suplimentar online cu software-ul OxCal v.4.3.2 (36, 37). Pentru calibrarea esantionului de panza (Fig. 2 B), s-a utilizat curba de calibrare a atmosferei Intcal13 (38), in timp ce pentru proba de vopsea (Fig. 2 D ) cu concentratie crescuta de 14C, s-a aplicat curba NH1 atmosferica postbomba (39).

Recunoasteri

Autorii multumesc prof. James Hamm de la Universitatea de Stat din Buffalo, din New York (SUNY), pentru furnizarea de probe de vopsea din pictura forjata. Autorii isi exprima recunostinta fata de Markus Kuffner de la Institutul Elvetian de Cercetari de Arta, precum si lui Markus Christl pentru sprijinul acordat in timpul pregatirii manuscrisului. Se recunoaste finantarea printr-o subventie ETH (ETH-21 15-1).

Note de subsol

Contributii ale autorilor: LH, IH, ESBF, H.-AS si DG proiectate cercetari; LH a efectuat cercetari; Datele analizate LH, NCS, SZ, CW si LW; GDS a furnizat studiul de caz; si LH, IH, ESBF, NCS, SZ, GDS, CW si DG au scris lucrarea.
Autorii declara niciun conflict de interese.
Acest articol este o trimitere directa PNAS. KF este un editor invitat invitat de Consiliul editorial.
Consultati Comentariul la pagina 13158.
Acest articol contine informatii de asistenta online la www.pnas.org/lookup/suppl/doi:10.1073/pnas.1901540116/-/DCSupplemental.

Vezi rezumat

Descoperirea falsurilor moderne de vopsea prin intalnirea prin radiocarburi

Semnificatie

Abstract

Rezultate si discutii

Concluzie

Metoda

Selectarea si caracterizarea esantionului.

Pregatirea esantionului Analiza anterioara a 14C.

Analiza 14C.

Recunoasteri

Note de subsol

Populare

Afla cum iti poti lansa o mica afacere folosind un spatiu...

Top 10 cele mai supraevaluate filme din toate timpurile

10 regizori care au facut un film de groaza si au...

10 documentare care au schimbat perceptia publicului

Top 10 interviuri controversate cu celebritati din toate timpurile

Top 10 cele mai memorabile momente ale premiilor Oscar

Cum se schimba viata atunci cand intri in cercurile sociale ale...

10 povesti ciudate din lumea rap pe care sa le cunosti

10 secrete intunecate din lumea surprinzator de rasucita a K-Pop

10 melodii rock inspirate de evenimente groaznice